發(fā)布時(shí)間：2022-03-16
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來(lái)源：公司新聞
目前，很多新型醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料均以氯甲苯作為中間體的起始原料,而且表現(xiàn)出非常理想的性能,許多中間體甚至已成為業(yè)內(nèi)的熱門產(chǎn)品，極大的促進(jìn)了氯甲苯下游精細(xì)化產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)速度與應(yīng)用水平。為了使氯堿企業(yè)早日走上精細(xì)化發(fā)展之路,有必要針對(duì)建設(shè)氯產(chǎn)品精細(xì)化工產(chǎn)品樹(shù)進(jìn)行全面系統(tǒng)的探究，充分挖掘出其發(fā)展?jié)摿Α?/p>
1.對(duì)、鄰氯甲苯在精細(xì)化工產(chǎn)品中的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用
目前，市場(chǎng)上很多鹵代芳香醛或者鹵代芳香酸產(chǎn)品的生產(chǎn)原料便是對(duì)、鄰氯甲苯。其生產(chǎn)原理為：對(duì)、鄰氯甲苯經(jīng)過(guò)光催化、氯化、氧化或者水解處理之后，得到芳香醛或者芳香酸，之后再借助一系列加工藝將其合成到醫(yī)藥、農(nóng)藥以及染料等產(chǎn)品當(dāng)中[1]。目前，國(guó)內(nèi)使用率最高的合成技術(shù)是直接對(duì)氯甲苯進(jìn)行氧化處理，獲得一系列下游精細(xì)化工產(chǎn)品。在醫(yī)藥研發(fā)領(lǐng)域內(nèi)，氯苯甲醛主要應(yīng)用于氯苯氨酪酸以及抗鎮(zhèn)靜等藥物的合成；在農(nóng)藥加工領(lǐng)域內(nèi)，氯苯甲醛主要用于多種除草劑、殺蟲(chóng)劑、植物生產(chǎn)調(diào)節(jié)劑的加工合成；在染料產(chǎn)品生產(chǎn)加工中，氯苯甲醛主要應(yīng)于染色皮革酸性藍(lán)7BF以及酸性艷藍(lán)6B的合成，此類染料多用于羊毛、絲綢制品的染色；此外，氯苯甲醛還可以作為多種化學(xué)試劑和感光材料的中間體，呈現(xiàn)出更加廣闊的應(yīng)用渠道。另外，氯苯甲醛經(jīng)過(guò)氟化處理之后，可以同時(shí)得到對(duì)氟苯甲醛、對(duì)氟苯甲酸以及對(duì)氟苯甲酸氯等物質(zhì)，這些物質(zhì)可以作為多種化工產(chǎn)品的中間體[2]。其合成路線主要包括：第一種，先使用高錳酸鉀對(duì)其進(jìn)行氧化，再采用鹽酸酸析而得；第二種，以環(huán)烷酸鈷作為催化劑，現(xiàn)經(jīng)過(guò)空氣液相氧化獲得。目前，對(duì)氯苯甲酸具有更加廣闊的應(yīng)用途徑，例如非甾族消炎鎮(zhèn)痛藥物的合成，還可以作為多種農(nóng)藥、染料的中間體，還可以將其作為化學(xué)分析試劑。其具體應(yīng)用途徑有：在農(nóng)藥產(chǎn)品生產(chǎn)加工中，鄰氯苯甲醛是多種殺螨劑的合成原料之一；在染料產(chǎn)品加工中，鄰氯苯甲醛經(jīng)過(guò)脂化之后，可用于鄰氯苯甲脂的制備，再通過(guò)氯化處理得到鄰氯苯甲脂氯，應(yīng)用于染料生產(chǎn)加工環(huán)節(jié)當(dāng)中；在藥品加工中，其主要用于解熱鎮(zhèn)痛消炎、抗精神病等藥物的合成，還可以作為多種藥物的中間體；在染料產(chǎn)品加工中，在三苯甲烷類染料合成中，具有較高的使用率和應(yīng)用效果；在農(nóng)藥產(chǎn)品加工中，鄰氯苯甲醛除了是高效殺蟲(chóng)劑的主要合成物以外，還可以作為多種農(nóng)藥的中間體。目前，鄰氯苯甲酸在精細(xì)化工產(chǎn)品領(lǐng)域內(nèi)還具有很大的開(kāi)發(fā)空間，可將合理應(yīng)用于對(duì)氯苯乙酸、鄰氯苯乙酸、對(duì)氯氯芐、鄰氯氯芐、對(duì)氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯等多種化工產(chǎn)品的生產(chǎn)加工環(huán)節(jié)當(dāng)中，在此產(chǎn)品的未來(lái)發(fā)展中，有待于進(jìn)一步細(xì)化其開(kāi)發(fā)路徑[3]。由此看來(lái)，在以對(duì)、鄰氯甲苯為原料這條化工產(chǎn)品鏈上，存在巨大開(kāi)發(fā)潛力，值得國(guó)內(nèi)氯甲苯企業(yè)給予高度重視。尤其在近幾年當(dāng)中，鄰氯苯甲醛雖然在國(guó)外市場(chǎng)都呈現(xiàn)出較好的發(fā)展前景，但由于國(guó)內(nèi)生產(chǎn)能力、生產(chǎn)效率均實(shí)現(xiàn)了大幅增長(zhǎng)，導(dǎo)致鄰氯苯甲醛的供求局面呈現(xiàn)出供過(guò)于求的態(tài)勢(shì)。要想從根本上改善這一局面，需要國(guó)內(nèi)骨干企業(yè)加大下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)力度。通過(guò)這一途徑提高鄰氯苯甲醛的使用量，緩解供需失衡所帶來(lái)的矛盾問(wèn)題，推動(dòng)我國(guó)鄰氯苯甲醛的生產(chǎn)加工水平和產(chǎn)品銷量的整體提升。
2.以對(duì)、氟氯甲苯在精細(xì)化工產(chǎn)品中的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用
近幾年，三氟甲基化已經(jīng)成為農(nóng)藥研制、醫(yī)藥研發(fā)領(lǐng)域內(nèi)的熱門產(chǎn)品。可以說(shuō)，凡是以三氟甲基化作為中間體所生產(chǎn)了來(lái)的化工產(chǎn)品，均有望成為國(guó)內(nèi)外化工產(chǎn)品市場(chǎng)的開(kāi)發(fā)熱點(diǎn)，很多化工企業(yè)都為此做出大量前期市場(chǎng)調(diào)研和產(chǎn)品研發(fā)工作。目前，其主要品種包括以下幾種：①鄰氯三氟甲基苯：先經(jīng)過(guò)五氯化銻、三氯化磷的催化作用，再經(jīng)過(guò)側(cè)鏈光氯化以及氟化氫氟化之后，便可以得到該物質(zhì)。在當(dāng)前的化工產(chǎn)品領(lǐng)域內(nèi)，鄰氯三氟甲基苯主要應(yīng)用于精神病新型藥物的制備以有多種農(nóng)藥制劑的合成；②對(duì)氯三氟甲基苯：當(dāng)氯甲苯經(jīng)過(guò)光側(cè)鏈氯化、氟化、氧化等一系列處理之后，便可以獲得對(duì)氯三氟甲基苯。目前，對(duì)氯三氟甲基苯主要應(yīng)用于除草劑的合成、染料3GL色基和RD色基的制備；③2，4-二氯三氟甲基苯：該產(chǎn)品由對(duì)氯甲苯經(jīng)過(guò)核氯化、側(cè)鏈光氯化以及氟化處理之后獲得；它主要用于多種除草劑的合成，由其合成的除草劑在棉花、大豆和其他園藝作物當(dāng)中表現(xiàn)出非常好的應(yīng)用效果。此外，它還用于醫(yī)藥和染料產(chǎn)品的加工合成[4]；④3，4-二氯三氟甲基苯：其主要原料是對(duì)氯甲苯，對(duì)氯甲苯先經(jīng)過(guò)催化劑作用，之后經(jīng)過(guò)側(cè)鏈光氯化、氟化、和氯化反應(yīng)之后，便可得到該產(chǎn)品。3，4-二氯三氟甲基苯主要用于多種除草劑、殺蟲(chóng)劑的合成，還可以作為多種農(nóng)藥的中間體；⑤2-氯-5-溴三氟甲基苯：其原料是以鄰氯甲苯，此原料先經(jīng)過(guò)鄰氯三氟甲基苯、鐵粉等催化劑，再使用量溴素、亞硫酸鈉中和過(guò)量溴對(duì)其進(jìn)行溴化處理，針對(duì)所生成的產(chǎn)物采用水蒸汽蒸餾等方式除去其水相，最終通過(guò)減壓蒸餾處理得到該產(chǎn)品。2-氯-5-溴三氟甲基苯主要用于精神病藥物以及多種除草劑、殺蟲(chóng)劑的制備；⑥對(duì)三氟甲基苯胺：其原料是對(duì)氯甲苯，經(jīng)過(guò)對(duì)氯三氟甲苯之后，再采用CuCI、CuC12、CuAc2和KF合成為催化劑，和氨氣一起在190℃、9MPa環(huán)境下完成其化學(xué)反應(yīng)，獲得該產(chǎn)品[5]。目前，這種化工原料已經(jīng)成為多種新型殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、除草劑的中間體；還可以有于?氟米特的合成。
3.以郊、對(duì)氯甲苯裝置副產(chǎn)品多氯甲苯在精細(xì)化工產(chǎn)品中的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用
目前，以郊、對(duì)氯甲苯裝置所獲得的副產(chǎn)品，主要包括以下幾種：①采用2，6-二氯甲苯側(cè)鏈氯化、水解相結(jié)合的方式，得到2，6-二氯苯甲醛，該物質(zhì)在醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥合成等領(lǐng)域內(nèi)具有相當(dāng)高的使用率和應(yīng)用價(jià)值；②采用2，4-二氯甲苯側(cè)鏈氯化、水解法或者以澳化鉆作為催化劑，將硝酸溶液置于乙酸介質(zhì)中氧化2，4-二氯甲苯這兩種方式，得到2，4-二氯苯甲酫及其副產(chǎn)品2，4-二氯苯甲酸。該產(chǎn)品目前主要用于各種殺菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺蟲(chóng)劑的制備加工；③采用氯甲基化、氧化水解相結(jié)合的方式或者在催化劑乙酸鈷的作用之下，均可以得到3，4一二氯苯甲醛。該產(chǎn)品目前主要應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥等產(chǎn)品的生產(chǎn)加工；④采用2，3-二硝基苯胺經(jīng)氯化、還原、重氮化處理，或者使2，4-二氯甲基苯在氯化銅作用下發(fā)生氧化反應(yīng)等方式制得2，3-二氯苯甲醛，該產(chǎn)品的主要用途是抗高血壓藥物和多種新型農(nóng)藥的中間體。近幾年來(lái)，中國(guó)藥科大學(xué)和江蘇石油化工學(xué)院也相繼加入到2，3-二氯苯甲醛研究開(kāi)發(fā)行列當(dāng)中，并且取得了較快的研發(fā)進(jìn)度[6]；⑤2，6-二氟苯甲醛由2，6-二氯苯甲醛經(jīng)過(guò)氟化處理所得。由于在其結(jié)構(gòu)當(dāng)中的氟原子替代了氯原子，所以與2，6一二氯苯甲醛相比，2，6-二氟苯甲醛的活性更高，成為一種新型的醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料中間體，已經(jīng)多家科研機(jī)構(gòu)對(duì)其進(jìn)行開(kāi)發(fā)研究，并取得了突破性進(jìn)展，在國(guó)內(nèi)外都呈現(xiàn)出非常旺盛的需求；⑥2，4-二氯氯芐、3，4-二氯氯芐和2，6-二氯氯芐這三種化工原料均由與之相對(duì)應(yīng)的二氯甲苯氯化所獲取。其中，2，4-二氯氯芐多用于殺菌劑的中間體；3，4-二氯氯芐是多種殺蟲(chóng)劑的中間體；2，6-二氯氯芐的使用范圍相對(duì)有限，使用率較低，目前其生產(chǎn)企業(yè)數(shù)量相對(duì)較少。由于這3種化工產(chǎn)品的合成方式極為相似，所以相關(guān)技術(shù)人員時(shí)常在同一綜合裝置內(nèi)完成提取加工過(guò)程；⑦2，4-二氯苯甲腈、3，4-二氯苯甲腈、2，6-二氯苯甲腈3種產(chǎn)品均由相應(yīng)的二氯甲苯氯一步氨氧化制得。其中，2，6-二氯苯甲腈主要用于多種除草劑的制備合成，或者作為多種除草劑、殺蟲(chóng)劑的中間體。由于這3個(gè)產(chǎn)品具有高度相似的合成工藝，所以時(shí)常在同一個(gè)綜合裝置內(nèi)完成提取加工過(guò)程。目前，2，4-二氯苯甲酸主要用于多種藥物的合成加工，或者作為多種農(nóng)藥的中間體；3，4-二氯苯甲酸、2，6-二氯苯甲酸也主要應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥產(chǎn)品的加工合成[7]。
結(jié)語(yǔ)：近些年，氯甲苯下游精細(xì)化工產(chǎn)品開(kāi)展力度呈現(xiàn)出大幅提升的態(tài)勢(shì)，其產(chǎn)品鏈條不僅僅局限于氯代三氟甲基苯系列和鹵代芳香醛系列這兩個(gè)方面，在多種新型醫(yī)藥、農(nóng)藥產(chǎn)品的研制過(guò)程中，都將氯甲苯下游精細(xì)化工產(chǎn)品作為中間體進(jìn)行有效應(yīng)用。為此，在此今后的發(fā)展中，應(yīng)朝著上游產(chǎn)品規(guī)?；?，下游產(chǎn)品精細(xì)化、系列化、生產(chǎn)加式設(shè)備通用化方面發(fā)展，建立起更加完善的精細(xì)化工產(chǎn)品樹(shù)，推動(dòng)我國(guó)化工產(chǎn)業(yè)的健康平穩(wěn)發(fā)展。
參考文獻(xiàn)：
[1]呂詠梅，安立杰.氯甲苯合成技術(shù)進(jìn)展與應(yīng)用[J].氯堿工業(yè)，2005(08)：15-22.
[2]秦偉程.氯甲苯合成技術(shù)進(jìn)展與下游產(chǎn)品鏈建設(shè)[J].化工中間體，2003(17)：1-8.
[3]秦偉程.氯甲苯合成技術(shù)進(jìn)展與下游產(chǎn)品鏈建設(shè)[J].化工中間體網(wǎng)刊，2003(17)：5-12.
[4]呂仁亮，宋桂生，王為國(guó).苯、甲苯氯化物及其下游產(chǎn)品的研究進(jìn)展[J].科技資訊，2013(34)：73-75.
[5]張培毅.氯甲苯合成技術(shù)進(jìn)展與應(yīng)用[J].化工進(jìn)展，2005(08)：869-872+934.
[6]梁誠(chéng).氯甲苯的合成技術(shù)與生產(chǎn)應(yīng)用概況[J].江蘇化工，2003(01)：11-14.
[7]顧志強(qiáng).氯甲苯下游中間體的開(kāi)發(fā)探討[J].江蘇化工，1993(02)：1-5.
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